光引發(fā)劑是紫外光(UV)固化體系中關(guān)鍵的組分,它對(duì)光固化材料的固化速度和成膜物性的最終實(shí)現(xiàn)起著決定性的作用,光引發(fā)劑是一種能吸收紫外輻射能,經(jīng)過(guò)激發(fā)發(fā)生光學(xué)變化,生成具有引發(fā)聚合能力的自由基或陽(yáng)離子的物質(zhì)。合理的光引發(fā)劑選擇與搭配是完成UV固化涂層設(shè)計(jì)的重要一步,在本文中,“太亞化工”的技術(shù)人員將詳細(xì)介紹UV固化中常用的光引發(fā)劑的性能及其作用,以便UV配方師在日常研發(fā)過(guò)程中的對(duì)此類產(chǎn)品的運(yùn)用。
因篇幅較長(zhǎng),現(xiàn)將本文內(nèi)容做以下歸納,以便您快速搜尋到所需了解的產(chǎn)品。
1. TPO (2,4,6(三甲基苯甲?;?/span>) 二苯基氧化膦)
2. TPO-L (2,4,6-三甲基苯甲?;⑺嵋阴ィ?/span>
3. 907(2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]- 2-嗎啉基-1 -丙酮)
4. ITX(2異丙基硫雜蒽酮(2、4異構(gòu)體混合物)
5. 184(1-羥基-環(huán)已基-苯基甲酮)
6. 1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)
7. BDK(安息香雙甲醚)
8. OMBB(鄰苯甲酰苯甲酸甲酯)
9. BP(二苯甲酮)
10. CBP(4-氯二苯甲酮)
11. PBZ(4-苯基二苯甲酮)以及其他結(jié)構(gòu)修飾的二苯甲酮類引發(fā)劑
12. 369引發(fā)劑(2-苯基芐-2-二甲基胺-1-(4-嗎啉芐苯基)丁酮)
13. 819光引發(fā)劑(苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?/span>)氧化膦)
14. 754光引發(fā)劑(苯酰甲酸酯類混合物)
15. 127光引發(fā)劑(2-羥基-1-(4-(2-羥基-2-甲基丙酰基苯基)芐基)-2-甲基-1-丙酮)
16. 784光引發(fā)劑(雙2,6-二氟-3吡咯苯基二茂鈦)
17. EDB(4-二甲氨基-苯甲酸乙酯)
一. TPO (2,4,6(三甲基苯甲?;?/span>) 二苯基氧化膦)
化學(xué)分子式:
淡黃色粉末,有效吸收峰值為350-400nm,一直吸收至420nm 左右,是一種高效的自由基(Ⅰ)型光引發(fā)劑,它的吸收峰較偏長(zhǎng),經(jīng)光照后可生成苯甲酰和磷?;鶅蓚€(gè)自由基,都能引發(fā)聚合,因此光固化速度快,它還具有光漂白作用,且具有低揮發(fā),由于其具有很寬的吸收范圍,可廣泛用于各類UV固化涂層。因其優(yōu)秀的吸收性能,使得它特別適用于有色體系和膜層厚的固化領(lǐng)域。同時(shí)它在白高鈦白顏料的UV體系中能完全固化,且涂層不黃變,后聚合效應(yīng)低,無(wú)殘留。也可用于透明涂層,對(duì)于低氣味要求的產(chǎn)品尤其適合。在丙烯酸酯UV體系,尤其是有色的涂層中,通常需要和胺或丙烯酰胺配合使用,同時(shí)和其他光引發(fā)劑復(fù)配,以達(dá)到體系的徹底固化。本品的使用應(yīng)根據(jù)實(shí)際實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,建議添加量為0.5-4%(w/w)。
二.TPO-L (2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯)
化學(xué)分子式:
淡黃色液體,有效吸收峰值為273,370nm,是一種高效的自由基Ⅰ型液體光引發(fā)劑,固化速度非???,適宜用于低黃變性、低氣味的配方體系,因其具有較為廣泛的吸收范圍也可用于固化含有的白色顏料的UV體系。為提高表面的固化效果,經(jīng)常與其它光引發(fā)劑共同使用,例如: 184, 1173以及二苯甲酮等。TPO-L的建議使用濃度0.3-5%(w/w)。9
三.907 (2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]- 2-嗎啉基-1-丙酮)
化學(xué)分子式:
白色至微黃色結(jié)晶粉末,有效吸收峰值231,307nm,是一種高效的自由基(Ⅰ)型光引發(fā)劑,其具有極高的吸收性,大多數(shù)情況下應(yīng)用在有色體系深層固化領(lǐng)域,與ITX并用效果極佳,建議添加量為2-6(w/w)。
四.ITX(2異丙基硫雜蒽酮(2、4異構(gòu)體混合物)
化學(xué)分子式:
黃色結(jié)晶粉末,有效吸收峰值258,382nm, 高效的自由基(Ⅱ)型光引發(fā)劑, 經(jīng)激發(fā)三線態(tài)必須與助引發(fā)劑叔胺配合,形成激基復(fù)合物發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,得電子形成引發(fā)活性很高的胺烷基自由基和無(wú)引發(fā)活性的硫雜蒽酮,從而引發(fā)低聚物和活性稀釋劑進(jìn)行交聯(lián)。一般與胺增效劑EDB同時(shí)使用, 是透明或有色的UV固化體系的高效光引發(fā)劑。它與陰離子光引發(fā)劑一起使用時(shí),還能起到敏化劑作用,在UV有色體系中與907并用效果極佳,建議添加量為0.2-2(w/w)。
五.184(1-羥基-環(huán)已基-苯基甲酮)
化學(xué)分子式:
白色結(jié)晶粉末,有效吸收峰值246 nm、278nm,是一種高效、不黃變的自由基(I)型固體光引發(fā)劑,也是UV固化體系最為常用的引發(fā)劑之一。具有良好的非黃變性,其固化后的涂層即使長(zhǎng)時(shí)間暴露在陽(yáng)光下,因其光解沒(méi)有芐基產(chǎn)生,黃變程度也非常小,因此特別適用于對(duì)黃變程度要求高涂料和油墨中。它的光解產(chǎn)物中有苯甲醛和環(huán)己酮,在成膜后有一定的異味。應(yīng)用在表層固化體系 與TPO配合使用效果佳,建議加量為2-5w/w。 : j"w& K# B5 J+
六.1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)
化學(xué)分子式:
淺黃色液體,有效吸收峰值244nm,是一種高效、低黃變的自由基(I)型液體光引發(fā)劑,是UV固化清漆中最為常用的光引發(fā)劑。液體型產(chǎn)品,非常易于共混,也便于與其他引發(fā)劑進(jìn)行復(fù)配。大多數(shù)情況下為應(yīng)用在表層固化體系,也特別推薦在需要經(jīng)受長(zhǎng)期日曬而且耐黃變的UV固化涂料中,因其在高溫下有一定的揮發(fā)性,應(yīng)用時(shí)注意避免高溫下操作。建議加量為1-4(w/w)
七.BDK(安息香雙甲醚)
化學(xué)分子式:
白色結(jié)晶固體,有效吸收峰值205-253nm,高效穩(wěn)定的光引發(fā)劑,具有較佳的表里層雙向固化效果,但耐黃變性能較差,主要用在不需耐黃變的UV清漆或UV有色體系中,相對(duì)常規(guī)的1173和184的引發(fā)劑,它具有更加強(qiáng)的吸收性能,從而能更有效的促進(jìn)雙鍵的交聯(lián)反應(yīng)。建議添加量為2-5(w/w)。
八.OMBB(鄰苯甲酰苯甲酸甲酯)
化學(xué)分子式:
白色結(jié)晶粉末,有效吸收峰值204nm、253nm,是一種幾乎無(wú)殘留異味的自由基(II)型固體光引發(fā)劑,連同叔胺配合劑進(jìn)行UV聚合,廣泛應(yīng)用在紙張和食品包裝的無(wú)氣味無(wú)毒包裝領(lǐng)域,制取氣味低的固化涂膜,多少情況下與與TPO搭配使用,可提高固化效率. 建議添加量為3-6(w/w)
九.BP(二苯甲酮)
化學(xué)分子式:
白色片狀固體,有效吸收峰值250nm,是一種高效、低價(jià)的自由基(II)型固體光引發(fā)劑,提供優(yōu)秀的表層固化效果,經(jīng)激發(fā)三線態(tài)必須與助引發(fā)劑叔胺配合,才能有效完成UV引發(fā)交聯(lián)。多少情況下與其他引發(fā)劑復(fù)配使用,廣泛應(yīng)用于木器、塑膠等UV薄涂層,提高表層固化性,需要注意的是,BP屬于小分子型的光引發(fā)劑,其光降解物有較為明顯的殘留氣味。建議添加量為1-4(w/w)
十.CBP(4-氯二苯甲酮)
化學(xué)分子式:
白色結(jié)晶粉末,有效吸收峰值254nm,是一種低殘留異味的自由基(II)型固體光引發(fā)劑,單獨(dú)使用的引發(fā)效率一般偏低,更多情況下是與其他低氣味引發(fā)劑復(fù)配使用,如搭配TPO引發(fā)劑便能有效提高固化效率,可應(yīng)用在紙張和食品包裝的無(wú)氣味低無(wú)毒包裝領(lǐng)域。配方添加量根據(jù)實(shí)際情況酌情處理。
十一. PBZ(4-苯基二苯甲酮)
化學(xué)分子式:
淡黃色結(jié)晶固體, 有效吸收峰值289nm,是一種高效、低氣味的自由基(II)型固體光引發(fā)劑,在結(jié)構(gòu)修飾的二苯甲酮類低氣味引發(fā)劑中屬于引發(fā)效率相對(duì)較高的產(chǎn)品,應(yīng)用于低氣味UV固化領(lǐng)域。
特別指出的是,市場(chǎng)上常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)修飾的二苯甲酮類低氣味引發(fā)劑有:OMBB、CBP、PBZ、MBP(甲基二苯甲酮)、BMS(4-【4-甲苯琉基苯基】苯基甲酮、BMBP(4-【4-苯甲?;S氧基甲基】)苯基甲酮、CMBP(4-氯甲基二苯甲酮)、HMBP(4-羥甲基二苯甲酮)等,從引發(fā)效率的角度來(lái)評(píng)判,表現(xiàn)最好的是CBP和PBZ,其次是MBP和CMBP,而BMS的結(jié)果是最差。二苯甲酮類引發(fā)劑屬于奪氫型光裂解,分子內(nèi)有活潑羥基時(shí)就容易發(fā)生分子內(nèi)奪氫反應(yīng),影響了分子間奪氫反應(yīng),從而易造成了引發(fā)效率降低的結(jié)果。
以嗅覺(jué)來(lái)評(píng)價(jià)固化后的氣味刺激性,MBP(有一定氣味)>OMBB≈PBZ≈BMBP≈CBP≈CMBP≈HMBP(幾乎無(wú)味)而BMS固化剛結(jié)束后的殘留氣味最大,放置一段時(shí)間后氣味可消退。最為廉價(jià)的BP是UV固化體系中應(yīng)用最早的引發(fā)劑之一,CMBP和PBZ的引發(fā)效率高,殘留氣味小,但容易帶來(lái)漆膜黃變,可以在不是十分關(guān)心黃變度的UV配方中使用。氣味小、黃變小,效率與BP接近的是BMBP和CBP,其次是OMBB。因此在配方設(shè)計(jì)的具體選擇中,可根據(jù)側(cè)重點(diǎn)和關(guān)注點(diǎn)的出發(fā)來(lái)做出不同的篩選和搭配。
十二. 369引發(fā)劑(2-苯基芐-2-二甲基胺-1-(4-嗎啉芐苯基)丁酮)
化學(xué)分子式 :
淡黃色粉末,有效吸收峰值232nm,323nm,是一種高效、低遷移性的自由基(I)型液體光引發(fā)劑,無(wú)鹵素應(yīng)用體系,高效的引發(fā)活性,低的揮發(fā)性和低氣味性。感光范圍寬,使其有著非常優(yōu)秀的紫外光吸收性能,特別適用于UV有色體系固化,甚至可以在含有紫外吸收劑的的體系中使用,可與適當(dāng)?shù)墓惨l(fā)劑如184或651、907、ITX復(fù)配,用于UV固化油墨和涂料中,配方添加量根據(jù)具體實(shí)驗(yàn)測(cè)試得出。
十三. 819光引發(fā)劑(苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?/span>)氧化膦)
化學(xué)分子式:
黃色粉末,有效吸收峰值295nm,370nm,是一種高效、通用型的自由基(I)型光引發(fā)劑,優(yōu)異的吸收性能,使得其在深層固化及不透明的白色或有色UV體系中廣泛使用,很低的添加量便能提供優(yōu)秀的固化效果和抗黃變性能。因其在長(zhǎng)波紫外波段有光敏性,可以與紫外線吸收劑配合使用,故此是一種理想的耐候型紫外光固化涂料所需的光引發(fā)劑,光引發(fā)劑的引發(fā)效果很大程度上取決于不同的配方,所以最好的效果和添加量應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)試得出。
十四. 754光引發(fā)劑(苯酰甲酸酯類混合物)
化學(xué)分子式:
淺黃色透明液體,有效吸收峰值255nm、325nm,是一種高效、低氣味的自由基(I)型光引發(fā)劑,具有低揮發(fā)性、低氣味和低遷移性等特點(diǎn),引發(fā)活性與1173相當(dāng)或略低一點(diǎn),是低氣味(凈味)UV清漆的首先光引發(fā)劑,另外754是一種苯甲酰甲酸酯,因?yàn)?/span>R基團(tuán)的結(jié)構(gòu)關(guān)系,該引發(fā)劑與水有一定的相容性,可用于水性光固化體系。光引發(fā)劑的引發(fā)效果很大程度上取決于不同的配方,所以最好的效果和添加量應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)試得出。
十五. 127光引發(fā)劑(2-羥基-1-(4-(2-羥基-2-甲基丙酰基苯基)芐基)-2-甲基-1-丙酮)
化學(xué)分子式:
白色固體,有效吸收峰值259nm,是一種新型高效不黃變的紫外光引發(fā)劑,引發(fā)活性與1173、184相當(dāng),對(duì)氧氣敏感性較低,表面固化效果好,適用于UV薄涂及UV油墨固化中,提供顯著